實驗室分析質量控制

1.1空白

　　實(shi)驗(yan)(yan)室(shi)空(kong)白(bai)一般每批樣品(pin)或每20個樣品(pin)做一次，樣品(pin)的測定(ding)(ding)結(jie)果應消除空(kong)的影響(xiang)。高于檢出限的實(shi)驗(yan)(yan)室(shi)空(kong)白(bai)表示與空(kong)白(bai)同時分析(xi)的這批樣品(pin)可能(neng)受到污染，測定(ding)(ding)結(jie)果不能(neng)被接受。當經(jing)過實(shi)驗(yan)(yan)證明實(shi)驗(yan)(yan)室(shi)空(kong)白(bai)處于穩定(ding)(ding)水平時，可適當減(jian)少空(kong)白(bai)試驗(yan)(yan)的頻(pin)次。

　　空(kong)白樣品(主要(yao)包括全程序空(kong)白和實驗室(shi)空(kong)白)測定結果一般應低于方法檢(jian)出限。

　　一(yi)般情況下，不應從樣(yang)品(pin)測定(ding)結(jie)果(guo)中扣除全程(cheng)序空(kong)白樣(yang)品(pin)的測定(ding)結(jie)果(guo)。

1.2檢出限

　　首次開展監(jian)測項目，應通過(guo)實(shi)驗確定方(fang)(fang)(fang)法(fa)檢出(chu)限，并滿足(zu)方(fang)(fang)(fang)法(fa)要求。方(fang)(fang)(fang)法(fa)檢出(chu)限的計算(suan)方(fang)(fang)(fang)法(fa)按HJ 168《環境(jing)監(jian)測分析方(fang)(fang)(fang)法(fa)標準制修訂(ding)技(ji)術導則》執行。

　　分析結果(guo)有效數(shu)(shu)字所(suo)能達到的(de)位(wei)數(shu)(shu)不能超(chao)過(guo)方法最低檢出濃度的(de)有效位(wei)數(shu)(shu)所(suo)能達到的(de)位(wei)數(shu)(shu)。

1.3精密(mi)度

　　(1)除色度、臭、懸浮物、油(you)外的項目，每(mei)批(pi)樣品(pin)隨機(ji)抽取10%實驗(yan)室平行(xing)樣，樣品(pin)較(jiao)少時，每(mei)批(pi)樣品(pin)應至少做一份樣品(pin)的平行(xing)雙樣。

　　(2)污(wu)染(ran)糾紛仲裁樣品(pin)和(he)司法(fa)鑒定(ding)鑒定(ding)樣品(pin)隨機抽取不少于20%實(shi)驗室平行樣。

　　(3)平行雙樣最終測試結果的確定(ding)：

　　①平(ping)(ping)行雙(shuang)樣兩個測試結(jie)果(guo)符合規定質控指標，則(ze)最終測試結(jie)果(guo)取兩結(jie)果(guo)的平(ping)(ping)均(jun)值。

　　②平行雙(shuang)樣(yang)兩個測試結(jie)果超出規(gui)定允(yun)許(xu)偏差時(shi)，在樣(yang)品允(yun)許(xu)保(bao)存期內，查找原因(yin)后重新測定。

　　③平行雙(shuang)樣兩個測試結(jie)果均(jun)小(xiao)于檢出(chu)限時，相對(dui)偏差(cha)不進行評判。

　　(4)平(ping)行樣測(ce)試(shi)結果計(ji)算平(ping)均值時(shi)(shi)，低于檢出限(xian)的結果以(yi)(yi)1/2?檢出限(xian)計(ji)算。統計(ji)污染總量時(shi)(shi)以(yi)(yi)零計(ji)。

　　(5)表示精密度的有效數字(zi)根據分析方(fang)法(fa)和(he)待測物質的濃度不同，一般只(zhi)取1~2位有效數字(zi)。

1 .4準確(que)度

1 .4.1有證標準物質(zhi)測(ce)定

　　(1)水質監測中盡(jin)量采用(yong)有(you)證標準物質作為準確(que)度(du)控制(zhi)手段(duan)，可每批樣品或每20個(ge)樣品測定一(yi)次。測定結果(guo)的準確(que)度(du)合格(ge)率必須達到100%。

　　如果實驗室自行配(pei)制(zhi)質(zhi)控樣(yang)，須與國家標準物質(zhi)比(bi)對，而且不得使用制(zhi)作校(xiao)的標準溶液，應另行配(pei)制(zhi)。

　　(2)當質(zhi)控樣(yang)(yang)(yang)超(chao)出(chu)(chu)允(yun)許誤差時，應重新分析(xi)超(chao)出(chu)(chu)允(yun)許誤差的(de)(de)質(zhi)控樣(yang)(yang)(yang)并隨機抽取(qu)一定(ding)比例樣(yang)(yang)(yang)品(pin)(pin)進行復查(cha)(cha)，如復查(cha)(cha)的(de)(de)質(zhi)控樣(yang)(yang)(yang)品(pin)(pin)合格(ge)且復查(cha)(cha)樣(yang)(yang)(yang)品(pin)(pin)的(de)(de)結(jie)果(guo)與原(yuan)結(jie)果(guo)不(bu)超(chao)出(chu)(chu)平行雙樣(yang)(yang)(yang)允(yun)許偏差，則原(yuan)分析(xi)結(jie)果(guo)有(you)效，并取(qu)樣(yang)(yang)(yang)品(pin)(pin)測試結(jie)果(guo)的(de)(de)平均值作為復查(cha)(cha)樣(yang)(yang)(yang)品(pin)(pin)的(de)(de)最終測試結(jie)果(guo)。

　　如復(fu)查的(de)質(zhi)控樣結果(guo)仍不合格，表明本批(pi)分(fen)析結果(guo)準確度(du)失控。不論復(fu)查樣品的(de)精密度(du)如何，原結果(guo)與復(fu)查結果(guo)均不得接受(shou)，應(ying)找出失控原因并加以排除后才能分(fen)析樣品，報出數據。

　　(3)監測工作中應(ying)使用有證標(biao)準物(wu)質或能夠溯(su)源到國家基準的物(wu)質。應(ying)有有證標(biao)準物(wu)質的管理程(cheng)序，對(dui)其購置、核(he)查、使用、運輸、存儲和安(an)全處置等進(jin)行(xing)規(gui)定(ding)。

　　(4)有(you)證(zheng)標(biao)(biao)準(zhun)(zhun)物質(zhi)(zhi)應(ying)(ying)與樣品同步測定。進行質(zhi)(zhi)量控制時，標(biao)(biao)準(zhun)(zhun)樣品/有(you)證(zheng)標(biao)(biao)準(zhun)(zhun)物質(zhi)(zhi)不應(ying)(ying)與繪制校準(zhun)(zhun)曲線的(de)標(biao)(biao)準(zhun)(zhun)溶液(ye)來(lai)源相同。

　　(5)應盡可(ke)能選擇與樣品(pin)基體類似的(de)有證(zheng)標準(zhun)物質進行測定，用(yong)于評(ping)價分析方法的(de)準(zhun)確(que)度或(huo)檢(jian)查實驗室(或(huo)操(cao)作人員)是(shi)否(fou)存在系統誤差(cha)。

1 .4.2加(jia)標回收(shou)率測定(ding)

　　加(jia)(jia)標(biao)回收實驗包括(kuo)空白(bai)(bai)加(jia)(jia)標(biao)、基(ji)體加(jia)(jia)標(biao)及基(ji)體加(jia)(jia)標(biao)平(ping)行(xing)等(deng)。空白(bai)(bai)加(jia)(jia)標(biao)在與(yu)樣(yang)(yang)(yang)品相同的(de)前處理(li)和測定(ding)條件下進行(xing)分(fen)析(xi)。基(ji)體加(jia)(jia)標(biao)和基(ji)體加(jia)(jia)標(biao)平(ping)行(xing)是在樣(yang)(yang)(yang)品前處理(li)之前加(jia)(jia)標(biao)，加(jia)(jia)標(biao)樣(yang)(yang)(yang)品與(yu)樣(yang)(yang)(yang)品在相同的(de)前處理(li)和測定(ding)條件下進行(xing)分(fen)析(xi)。

　　除懸(xuan)浮物、堿度(du)、溶解性總固體、容量分析(xi)項目(mu)外的(de)項目(mu)，每批樣(yang)(yang)品(pin)(pin)隨機抽取一定比例的(de)樣(yang)(yang)品(pin)(pin)做加(jia)(jia)標(biao)(biao)回(hui)收。加(jia)(jia)標(biao)(biao)量一般以樣(yang)(yang)品(pin)(pin)含量的(de)0.5~2倍(bei)為(wei)宜，不得超過樣(yang)(yang)品(pin)(pin)含量的(de)3倍(bei)，加(jia)(jia)標(biao)(biao)后(hou)的(de)總濃度(du)應不超過方(fang)法的(de)上限濃度(du)值。加(jia)(jia)標(biao)(biao)后(hou)樣(yang)(yang)品(pin)(pin)體積應無(wu)顯(xian)著變(bian)化，否則(ze)應在計算回(hui)收率時考(kao)慮這項因素。如待測組(zu)分濃度(du)小(xiao)于最低檢出濃度(du)時，按(an)最低檢出濃度(du)的(de)3~5倍(bei)加(jia)(jia)標(biao)(biao)。

1.5實(shi)驗(yan)室比(bi)對

　　根據需要，每年(nian)定期(qi)或不(bu)定期(qi)開展(zhan)實驗室(shi)比(bi)對(dui)(dui)(dui)(dui)，如人(ren)員比(bi)對(dui)(dui)(dui)(dui)、實驗室(shi)間比(bi)對(dui)(dui)(dui)(dui)、方法(fa)比(bi)對(dui)(dui)(dui)(dui)、儀器比(bi)對(dui)(dui)(dui)(dui)等方式，并對(dui)(dui)(dui)(dui)比(bi)對(dui)(dui)(dui)(dui)結果進行評判。

1.6他控

　　樣品進入分析測試(shi)前，由專職質量(liang)管理人(ren)員(yuan)加入密碼樣品，須(xu)涵蓋對測試(shi)準確度(du)(du)和精密度(du)(du)的(de)監督，專職質量(liang)管理人(ren)員(yuan)填寫(xie)實驗室(shi)質量(liang)監督記錄(lu)。他控可選(xuan)擇以下(xia)措施：

1.6.1密碼平(ping)行樣

　　質量管理人(ren)員根據(ju)實際(ji)情況(kuang)，按一(yi)定(ding)比例隨機(ji)抽取(qu)樣(yang)品(pin)作為密碼(ma)平行樣(yang)，交付(fu)監測(ce)人(ren)員進(jin)行測(ce)定(ding)。若平行樣(yang)測(ce)定(ding)偏差(cha)超出規定(ding)允許偏差(cha)范圍(wei)，應在樣(yang)品(pin)有效保(bao)存(cun)期(qi)內(nei)補(bu)測(ce)；若補(bu)測(ce)結果仍超出規定(ding)的允許偏差(cha)，說明該批次(ci)樣(yang)品(pin)測(ce)定(ding)結果失控，應查(cha)找原因，糾正后重新(xin)測(ce)定(ding)，必(bi)要時(shi)重新(xin)采樣(yang)。

1.6.2密(mi)碼質量控制樣及密(mi)碼加標樣

　　由(you)質量(liang)(liang)(liang)管理人員使用有證標(biao)(biao)(biao)準樣(yang)(yang)品/標(biao)(biao)(biao)準物質作為密(mi)碼質量(liang)(liang)(liang)控(kong)制樣(yang)(yang)品，或在隨機抽(chou)取的常規樣(yang)(yang)品中加入適量(liang)(liang)(liang)標(biao)(biao)(biao)準樣(yang)(yang)品/標(biao)(biao)(biao)準物質制成密(mi)碼加標(biao)(biao)(biao)樣(yang)(yang)，交(jiao)付監(jian)測(ce)人員進行(xing)測(ce)定。如果(guo)質量(liang)(liang)(liang)控(kong)制樣(yang)(yang)品的測(ce)定結果(guo)在給定的不(bu)確定度范圍內，則說明該批(pi)次樣(yang)(yang)品測(ce)定結果(guo)受控(kong)。反之，該批(pi)次樣(yang)(yang)品測(ce)定結果(guo)作廢，應查找(zhao)原因，糾正后重新(xin)測(ce)定。

1.6.3人員比對

　　不同(tong)分析人員(yuan)采用同(tong)一分析方法、在同(tong)樣的條件下對同(tong)一樣品進(jin)行測(ce)定(ding)，比對結果應達到相(xiang)應的質量控制要求。

1.6.4留樣復(fu)測

　　對于穩定的(de)、測(ce)定過的(de)樣品(pin)(pin)保存一定時間后，?若仍在測(ce)定有效期內，可進(jin)(jin)行(xing)(xing)重新測(ce)定。將兩次(ci)測(ce)定結(jie)果(guo)進(jin)(jin)行(xing)(xing)比較，以評(ping)價該(gai)樣品(pin)(pin)測(ce)定結(jie)果(guo)的(de)可靠性。

1.7有機分(fen)析的特殊質控要求

1.7.1分(fen)析方法：

　　國內(nei)無(wu)適(shi)合(he)標準分析方法時(shi)，可參考采用(yong)國外等(deng)效方法，必須進行方法試驗和實際樣品的(de)適(shi)用(yong)性驗證(zheng)。

1.7.2分析儀器性能(neng)校準：

　　對分析儀(yi)器按規定的方法進行校準。儀(yi)器校準應(ying)按儀(yi)器要求執行。

1.7.3校準曲線核查(cha)：

　　樣品分析(xi)當(dang)天(tian)或儀器(qi)每(mei)運行12小時，應用(yong)(yong)校準(zhun)溶(rong)(rong)液對(dui)標準(zhun)曲線(xian)進行核(he)查。可用(yong)(yong)接近樣品濃度的標準(zhun)溶(rong)(rong)液單點或兩點定量(liang)，通(tong)常情況下(xia)，核(he)查用(yong)(yong)標準(zhun)溶(rong)(rong)液的分析(xi)結果與標準(zhun)值(zhi)的相對(dui)誤(wu)差不得超(chao)過20%。

　　有機(ji)項(xiang)目實驗室平(ping)行(xing)(xing)雙樣(yang)控(kong)制(zhi)指(zhi)標執(zhi)行(xing)(xing)各自方法中的規(gui)定要求。若無要求可多生人下平(ping)行(xing)(xing)樣(yang)相對偏(pian)差控(kong)制(zhi)范圍；

　　樣品濃度(du)在10倍檢出濃度(du)以上的，相對偏差≤20%;

　　樣品濃度(du)(du)在(zai)3倍~10倍檢出濃度(du)(du)的(de)，相對(dui)偏差(cha)≤50%

1.7.4加標回收樣的結(jie)果判別(bie)

　　有(you)機樣品在濃(nong)度mg/L級水平時，加(jia)標回收率在70%~ 120%為合格。

　　有機樣品(pin)在濃度(du)μg/L級(ji)水平時，加標回收率-般在50%~ 120%為合(he)格(ge)。

　　對(dui)成(cheng)分復雜(za)等特殊類型有機樣品，其加(jia)(jia)標回收(shou)率根據實際情況(kuang)而定。如果(guo)方(fang)法(fa)(fa)中對(dui)加(jia)(jia)標回收(shou)率有規(gui)定的，則按方(fang)法(fa)(fa)規(gui)定執行。