高氨氮廢水是我們經常會遇到的一種廢水,想要將污水中的氨氮去除,除了要了解各種脫氮原理,還要從經濟有效的角度來考慮選用哪種工藝,而生物脫氮技術恰恰符合以上條件,成為污水脫氮中最常見的工藝之一。今天我們就來聊一聊生物脫氮原理和主要控制參數。
污(wu)(wu)水(shui)中的(de)(de)(de)(de)氮主(zhu)(zhu)要以氨(an)氮和(he)有(you)機氮的(de)(de)(de)(de)形式存在,通(tong)常(chang)沒有(you)或只有(you)少量亞(ya)硝(xiao)酸鹽和(he)硝(xiao)酸鹽形式的(de)(de)(de)(de)氮。只有(you)不到(dao)20%~40%的(de)(de)(de)(de)氮在傳統的(de)(de)(de)(de)二級處理中被去除(chu)(chu)。污(wu)(wu)水(shui)生物處理脫氮主(zhu)(zhu)要是靠一些專性(xing)細菌實現氨(an)形式的(de)(de)(de)(de)轉(zhuan)化(hua),經過(guo)氨(an)化(hua)、硝(xiao)化(hua)、反硝(xiao)化(hua)過(guo)程,含氮有(you)機化(hua)合(he)物最終轉(zhuan)化(hua)為(wei)無害(hai)的(de)(de)(de)(de)氮氣,從污(wu)(wu)水(shui)中去除(chu)(chu)。
工(gong)藝(yi)原理(li)及過程
硝化(hua)(hua)菌(jun)把(ba)氨氮轉(zhuan)化(hua)(hua)為(wei)硝酸(suan)鹽(yan)的(de)過程稱(cheng)為(wei)硝化(hua)(hua)過程,硝化(hua)(hua)是(shi)一個兩(liang)(liang)(liang)步過程,分別(bie)利用了兩(liang)(liang)(liang)類微生物--亞硝酸(suan)鹽(yan)菌(jun)和硝酸(suan)鹽(yan)菌(jun)。這(zhe)(zhe)(zhe)(zhe)兩(liang)(liang)(liang)類細菌(jun)統(tong)稱(cheng)為(wei)硝化(hua)(hua)菌(jun),這(zhe)(zhe)(zhe)(zhe)些(xie)(xie)細菌(jun)所利用的(de)碳(tan)源是(shi)CO32-、HCO3-和CO2等(deng)無(wu)機碳(tan)。第一步由亞硝酸(suan)鹽(yan)菌(jun)把(ba)氨氮轉(zhuan)化(hua)(hua)為(wei)亞硝酸(suan)鹽(yan),第二步由硝酸(suan)鹽(yan)菌(jun)把(ba)亞硝酸(suan)鹽(yan)轉(zhuan)化(hua)(hua)為(wei)硝酸(suan)鹽(yan)。這(zhe)(zhe)(zhe)(zhe)兩(liang)(liang)(liang)個反(fan)應過程都釋(shi)放能量,硝化(hua)(hua)菌(jun)就(jiu)是(shi)利用這(zhe)(zhe)(zhe)(zhe)些(xie)(xie)能量合(he)成(cheng)新(xin)細胞(bao)和維持正常(chang)的(de)生命活動,氨氮轉(zhuan)化(hua)(hua)為(wei)硝態氮并不是(shi)去除氮而是(shi)減少了它的(de)需(xu)氧量。
反(fan)硝(xiao)化(hua)(hua)過(guo)程(cheng)是反(fan)硝(xiao)化(hua)(hua)菌(jun)(jun)異化(hua)(hua)硝(xiao)酸鹽(yan)(yan)(yan)的(de)(de)過(guo)程(cheng),即由(you)硝(xiao)化(hua)(hua)菌(jun)(jun)產生的(de)(de)硝(xiao)酸鹽(yan)(yan)(yan)和亞硝(xiao)酸鹽(yan)(yan)(yan)在反(fan)硝(xiao)化(hua)(hua)菌(jun)(jun)的(de)(de)作用(yong)下(xia),被(bei)還原(yuan)為(wei)(wei)氮(dan)氣(qi)后從水中(zhong)溢出的(de)(de)過(guo)程(cheng)。反(fan)硝(xiao)化(hua)(hua)過(guo)程(cheng)也分為(wei)(wei)兩步(bu)進(jin)行,第(di)(di)一步(bu)由(you)硝(xiao)酸鹽(yan)(yan)(yan)轉化(hua)(hua)為(wei)(wei)亞硝(xiao)酸鹽(yan)(yan)(yan),第(di)(di)二(er)步(bu)由(you)亞硝(xiao)酸鹽(yan)(yan)(yan)轉化(hua)(hua)為(wei)(wei)一氧(yang)化(hua)(hua)氮(dan)、氧(yang)化(hua)(hua)二(er)氮(dan)和氮(dan)氣(qi)。同時,反(fan)硝(xiao)化(hua)(hua)菌(jun)(jun)利用(yong)含(han)碳有(you)機(ji)物(wu)和部(bu)分分硝(xiao)酸鹽(yan)(yan)(yan)轉化(hua)(hua)為(wei)(wei)氨(an)氮(dan)用(yong)于細胞合(he)成(cheng),該碳源既可以是污水中(zhong)的(de)(de)有(you)機(ji)碳或細胞體(ti)內碳源,也可以外部(bu)投(tou)加。
生物脫(tuo)氮的(de)工藝控制
1)消(xiao)化過程(硝化菌(jun))的(de)影響因素?
1. 溫度(du):硝(xiao)化(hua)反應(ying)的(de)(de)(de)(de)最適(shi)宜溫度(du)范圍是30一35℃,溫度(du)不但(dan)影響(xiang)硝(xiao)化(hua)菌(jun)的(de)(de)(de)(de)比增長速(su)率(lv),而且影響(xiang)硝(xiao)化(hua)菌(jun)的(de)(de)(de)(de)活性(xing)。溫度(du)低(di)于5℃,硝(xiao)化(hua)細菌(jun)的(de)(de)(de)(de)生(sheng)命活動幾乎完(wan)全停止:在(zai)5一35℃的(de)(de)(de)(de)范圍內,硝(xiao)化(hua)反應(ying)速(su)率(lv)隨(sui)溫度(du)的(de)(de)(de)(de)升(sheng)高(gao)而加(jia)快(kuai);但(dan)達到30℃后(hou),蛋白質的(de)(de)(de)(de)變(bian)性(xing)會降(jiang)低(di)硝(xiao)化(hua)菌(jun)的(de)(de)(de)(de)活性(xing),硝(xiao)化(hua)反應(ying)增加(jia)的(de)(de)(de)(de)幅(fu)度(du)變(bian)小(xiao)。對于同時去除有機物和進行硝(xiao)化(hua)反應(ying)的(de)(de)(de)(de)系(xi)(xi)統,溫度(du)低(di)于15℃時硝(xiao)化(hua)速(su)率(lv)會迅速(su)降(jiang)低(di)。低(di)溫對硝(xiao)酸(suan)菌(jun)的(de)(de)(de)(de)抑制作用更為強烈,因此(ci)在(zai)12~14℃的(de)(de)(de)(de)系(xi)(xi)統中(zhong)會出現(xian)亞硝(xiao)酸(suan)鹽(yan)的(de)(de)(de)(de)積累。
2. 溶解(jie)(jie)氧(yang):溶解(jie)(jie)氧(yang)濃(nong)度為0.5-0.7mg/L是硝(xiao)化(hua)(hua)菌可(ke)以(yi)忍(ren)受(shou)的(de)(de)(de)極限,溶解(jie)(jie)氧(yang)低于2mg/L條件下,氮有可(ke)能(neng)被完(wan)全硝(xiao)化(hua)(hua),但需要較長的(de)(de)(de)污泥(ni)停(ting)留時(shi)(shi)間,因此一般應(ying)維持混合掖的(de)(de)(de)溶解(jie)(jie)氧(yang)濃(nong)度在(zai)2mg/L以(yi)上(shang)。對(dui)于同時(shi)(shi)去除有機物和進行硝(xiao)化(hua)(hua)的(de)(de)(de)工藝,硝(xiao)化(hua)(hua)菌約占活性(xing)污泥(ni)的(de)(de)(de)5%左右,且大部分處于生物絮(xu)(xu)體的(de)(de)(de)內部。在(zai)這種情況下,溶解(jie)(jie)氧(yang)濃(nong)度的(de)(de)(de)增加將(jiang)會提高(gao)溶解(jie)(jie)氧(yang)對(dui)生物絮(xu)(xu)體的(de)(de)(de)穿透(tou)力,從而提高(gao)硝(xiao)化(hua)(hua)反應(ying)速率。
因(yin)此,在(zai)低(di)(di)泥(ni)齡條(tiao)件下,由(you)于(yu)含碳有機(ji)物(wu)氧(yang)(yang)(yang)化速(su)率的(de)增(zeng)加使耗(hao)氧(yang)(yang)(yang)速(su)率增(zeng)加,減少了溶(rong)(rong)解(jie)氧(yang)(yang)(yang)對(dui)生物(wu)絮體(ti)的(de)穿(chuan)透(tou)力,進而(er)降低(di)(di)了硝化反應(ying)速(su)率。相(xiang)反,在(zai)長泥(ni)齡條(tiao)件下,耗(hao)氧(yang)(yang)(yang)速(su)率較低(di)(di),即使溶(rong)(rong)解(jie)氧(yang)(yang)(yang)濃(nong)度不高(gao)(gao),也可保(bao)證溶(rong)(rong)解(jie)氧(yang)(yang)(yang)對(dui)生物(wu)絮體(ti)的(de)穿(chuan)透(tou)作用,從而(er)維持較高(gao)(gao)的(de)硝化反應(ying)速(su)率。因(yin)此當(dang)泥(ni)齡降低(di)(di)時,為(wei)維持較高(gao)(gao)的(de)硝化速(su)率,應(ying)該相(xiang)應(ying)提高(gao)(gao)溶(rong)(rong)解(jie)氧(yang)(yang)(yang)濃(nong)度。
3. pH值(zhi)和堿(jian)度:硝(xiao)化(hua)(hua)(hua)菌對pH值(zhi)十(shi)分(fen)敏感,硝(xiao)化(hua)(hua)(hua)反(fan)應(ying)(ying)的(de)最佳pH值(zhi)范圍是7.2-8.0,pH值(zhi)超出(chu)這個范圍時(shi),硝(xiao)化(hua)(hua)(hua)反(fan)應(ying)(ying)速率會(hui)明顯降低,低于6或高于9.6時(shi),硝(xiao)化(hua)(hua)(hua)反(fan)應(ying)(ying)將停止進(jin)行。另外,每硝(xiao)化(hua)(hua)(hua)1g氦氮大約要消(xiao)耗7.14gCaCO3堿(jian)度,因(yin)此,如果污(wu)水沒有足夠的(de)堿(jian)度進(jin)行緩(huan)沖(chong),硝(xiao)化(hua)(hua)(hua)反(fan)應(ying)(ying)將導致(zhi)pH值(zhi)下降、反(fan)應(ying)(ying)速率減緩(huan)。
因(yin)此,保證硝化反應的(de)(de)正常進(jin)(jin)行(xing),往(wang)往(wang)需要(yao)投(tou)加必(bi)要(yao)的(de)(de)堿(jian)量以(yi)維持適宜(yi)的(de)(de)pH值(zhi)。硝化菌經(jing)過(guo)一段時間的(de)(de)馴(xun)(xun)化后,硝化反應可以(yi)在較低(di)的(de)(de)pH值(zhi)條件下進(jin)(jin)行(xing),但pH值(zhi)突然降低(di)也會引(yin)起硝化反應速度的(de)(de)驟(zou)降。有(you)研究表明,要(yao)使(shi)硝化反應的(de)(de)pH值(zhi)由7.0降低(di)到6.0,大約需要(yao)馴(xun)(xun)化10d。
4. 有(you)(you)(you)毒物(wu)(wu)質(zhi):過高的(de)(de)氨氮、重金(jin)(jin)屬、有(you)(you)(you)毒物(wu)(wu)質(zhi)及某些(xie)有(you)(you)(you)機物(wu)(wu)對硝(xiao)(xiao)化反應(ying)都有(you)(you)(you)抑(yi)制(zhi)作用。一般情(qing)況下,重金(jin)(jin)屬和有(you)(you)(you)毒物(wu)(wu)質(zhi)主要抑(yi)制(zhi)亞(ya)硝(xiao)(xiao)酸菌的(de)(de)生(sheng)長(chang)(chang),個別物(wu)(wu)質(zhi)抑(yi)制(zhi)硝(xiao)(xiao)酸菌的(de)(de)生(sheng)長(chang)(chang)。有(you)(you)(you)機物(wu)(wu)濃度高時(shi),異養(yang)菌的(de)(de)數量會(hui)大(da)大(da)超過硝(xiao)(xiao)化菌,從而阻礙氨向硝(xiao)(xiao)化菌的(de)(de)轉移,硝(xiao)(xiao)化菌能(neng)(neng)利(li)用的(de)(de)溶解氧也(ye)因異養(yang)菌的(de)(de)利(li)用而減少,硝(xiao)(xiao)化反應(ying)能(neng)(neng)順利(li)進行所要求(qiu)的(de)(de)BOD5值一般應(ying)低于20mg/L。因此,在(zai)培養(yang)和馴化硝(xiao)(xiao)化菌時(shi),一定要注意氨氮、重金(jin)(jin)屬、有(you)(you)(you)毒物(wu)(wu)質(zhi)及有(you)(you)(you)機物(wu)(wu)的(de)(de)濃度,不使其產生(sheng)抑(yi)制(zhi)作用。
5. 泥齡(ling):為(wei)保證反應器(qi)中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)存活(huo)并維持一定數(shu)(shu)量(liang)和性(xing)(xing)能的(de)(de)(de)硝化菌,活(huo)性(xing)(xing)污(wu)泥在其(qi)中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)停留時間SRT即(ji)泥齡(ling)必(bi)須大于(yu)硝化菌的(de)(de)(de)最小(xiao)世代(dai)周期,否則硝化菌的(de)(de)(de)流失率(lv)大于(yu)其(qi)繁殖率(lv)。最終使其(qi)從系(xi)統中(zhong)(zhong)數(shu)(shu)量(liang)越來越少。一般(ban)(ban)來說,系(xi)統的(de)(de)(de)泥齡(ling)應為(wei)硝化菌世代(dai)周期的(de)(de)(de)兩(liang)倍以上,一般(ban)(ban)不得小(xiao)于(yu)3一5d,冬季水溫(wen)低時要求泥齡(ling)更長(chang),為(wei)保證一年四季都有(you)充分的(de)(de)(de)硝化反應,通常泥齡(ling)都大于(yu)10d。較長(chang)的(de)(de)(de)泥齡(ling)可增(zeng)強硝化反應的(de)(de)(de)能力,并可減輕有(you)毒物(wu)質刺激的(de)(de)(de)抑制作用。
6. 碳氮(dan)比(bi)C/N:在(zai)活性污(wu)泥(ni)系統中,硝(xiao)化菌(jun)一般(ban)只(zhi)占微(wei)生(sheng)(sheng)物總量的(de)5%左右,這是因為(wei)與異養菌(jun)相(xiang)比(bi),硝(xiao)化菌(jun)的(de)產率低(di)。硝(xiao)化菌(jun)是一類自養菌(jun),有機物濃度(du)不是其生(sheng)(sheng)長(chang)的(de)限制(zhi)因素(su),如果有機物濃度(du)過(guo)高,會使(shi)生(sheng)(sheng)長(chang)速(su)率較快的(de)異氧菌(jun)迅速(su)繁殖,爭(zheng)奪混(hun)合液中的(de)溶解氧,從而使(shi)生(sheng)(sheng)長(chang)緩(huan)慢且好氧的(de)硝(xiao)化菌(jun)得不到(dao)優勢,降(jiang)低(di)硝(xiao)化速(su)率。
因(yin)此BOD5與TKN的(de)比值即碳氮比C/N,是反映活(huo)性污泥系(xi)統中異養菌(jun)與硝(xiao)化(hua)菌(jun)競爭底物和溶解氧能(neng)力的(de)指標,C/N不同直接影響脫氮效果。一般(ban)認為,處(chu)理系(xi)統的(de)BOD5負荷低于0.15BOD5/(MLVSS·d)時,硝(xiao)化(hua)反應才能(neng)正常(chang)進行。
(2)反(fan)硝化過程(反(fan)硝化菌)的影(ying)響(xiang)因素(su)?
1. 溫度:
反(fan)(fan)硝(xiao)化(hua)反(fan)(fan)應(ying)的(de)最(zui)適宜溫(wen)(wen)度(du)(du)范是35一45℃。溫(wen)(wen)度(du)(du)對(dui)反(fan)(fan)硝(xiao)化(hua)反(fan)(fan)應(ying)的(de)影響與(yu)反(fan)(fan)硝(xiao)化(hua)設備的(de)類型(xing)(xing)(微生(sheng)(sheng)物懸浮生(sheng)(sheng)長型(xing)(xing)與(yu)附著生(sheng)(sheng)長型(xing)(xing))及硝(xiao)酸鹽(yan)負荷有關。當溫(wen)(wen)度(du)(du)從20℃下(xia)降到(dao)達15℃時(shi)(shi),為(wei)達到(dao)相同(tong)的(de)反(fan)(fan)硝(xiao)化(hua)效果,生(sheng)(sheng)物轉盤和(he)活性污泥法(fa)的(de)水力停留時(shi)(shi)間則分別要提高到(dao)原來的(de)4.6倍和(he)2.3倍。
2. 溶解(jie)氧:
反(fan)(fan)(fan)硝(xiao)(xiao)化(hua)菌(jun)是兼性菌(jun),既能(neng)(neng)進(jin)行(xing)有(you)氧(yang)(yang)呼(hu)吸,也能(neng)(neng)進(jin)行(xing)無(wu)氧(yang)(yang)呼(hu)吸。當水中同(tong)時(shi)存在分子(zi)態氧(yang)(yang)和硝(xiao)(xiao)酸(suan)鹽時(shi),優先(xian)進(jin)行(xing)有(you)氧(yang)(yang)呼(hu)吸,這樣,反(fan)(fan)(fan)硝(xiao)(xiao)化(hua)菌(jun)會優先(xian)降解含碳有(you)機物,從而(er)抑(yi)制(zhi)硝(xiao)(xiao)酸(suan)鹽的(de)(de)還原(yuan)。所以為了保(bao)址反(fan)(fan)(fan)硝(xiao)(xiao)化(hua)反(fan)(fan)(fan)應(ying)的(de)(de)順利進(jin)行(xing),必須保(bao)持(chi)嚴格的(de)(de)缺氧(yang)(yang)狀態,保(bao)持(chi)氧(yang)(yang)化(hua)還原(yuan)電位為-50一-110mV。另(ling)外,反(fan)(fan)(fan)硝(xiao)(xiao)化(hua)菌(jun)從有(you)氧(yang)(yang)呼(hu)吸轉為無(wu)氧(yang)(yang)呼(hu)吸的(de)(de)關鍵是合成無(wu)氧(yang)(yang)呼(hu)吸的(de)(de)酶,而(er)分子(zi)態氧(yang)(yang)的(de)(de)存在會抑(yi)制(zhi)這類酶的(de)(de)合成及其(qi)活性。
因此,為使反(fan)硝化(hua)反(fan)應正常進行(xing),懸(xuan)浮型活性污泥系統中(zhong)的(de)(de)溶解氧(yang)應保持在(zai)0.2mg/L以下,由于生物膜對氧(yang)傳遞的(de)(de)阻力較大,即使合(he)液中(zhong)有一定量的(de)(de)DO,生物膜內層仍呈缺氧(yang)狀態(tai)而繼續進行(xing)反(fan)硝化(hua),所(suo)以附著(zhu)型生物處理系統可(ke)以容許(xu)較高的(de)(de)溶解氧(yang)濃度(一般低于1mg/L)。
3. pH值:
硝(xiao)化(hua)(hua)(hua)反(fan)(fan)(fan)應的(de)(de)(de)最(zui)佳(jia)pH值(zhi)范(fan)圍(wei)(wei)是(shi)6.5一7.5,不適(shi)宜的(de)(de)(de)pH值(zhi)會影響反(fan)(fan)(fan)硝(xiao)化(hua)(hua)(hua)菌的(de)(de)(de)生(sheng)長(chang)速率(lv)和反(fan)(fan)(fan)硝(xiao)化(hua)(hua)(hua)酶(mei)的(de)(de)(de)活性。當pH值(zhi)低(di)于6.0或高于8.5時(shi),反(fan)(fan)(fan)硝(xiao)化(hua)(hua)(hua)反(fan)(fan)(fan)應將受到強烈抑制。反(fan)(fan)(fan)硝(xiao)化(hua)(hua)(hua)反(fan)(fan)(fan)應會產生(sheng)部分堿(jian)度(du),這(zhe)有助于將pH值(zhi)保持在所(suo)(suo)需要的(de)(de)(de)范(fan)圍(wei)(wei)內(nei),并補充(chong)硝(xiao)化(hua)(hua)(hua)過程中所(suo)(suo)消耗的(de)(de)(de)一部分堿(jian)度(du)。此外,pH值(zhi)還影響反(fan)(fan)(fan)硝(xiao)化(hua)(hua)(hua)的(de)(de)(de)最(zui)終產物,pH值(zhi)>7.3時(shi)最(zui)終產物是(shi)氮氣,pH值(zhi)<7.3時(shi)最(zui)終產物是(shi)N2O。
4. 碳源有機物質:
反(fan)(fan)硝(xiao)化反(fan)(fan)應(ying)(ying)需要提供足夠的(de)碳源(yuan)(yuan)(yuan),碳源(yuan)(yuan)(yuan)物(wu)質不同,反(fan)(fan)硝(xiao)化速率也將有區(qu)別。揮發(fa)(fa)性有機酸、甲(jia)醇、乙醇等(deng)是理想的(de)反(fan)(fan)硝(xiao)化反(fan)(fan)應(ying)(ying)碳源(yuan)(yuan)(yuan)物(wu)質,因(yin)此,啤酒污水等(deng)含揮發(fa)(fa)性有機物(wu)質的(de)污水可作為(wei)反(fan)(fan)硝(xiao)化反(fan)(fan)應(ying)(ying)脫氮的(de)碳源(yuan)(yuan)(yuan),而以城市污水或內(nei)源(yuan)(yuan)(yuan)代謝(xie)物(wu)質作為(wei)反(fan)(fan)硝(xiao)化反(fan)(fan)應(ying)(ying)碳源(yuan)(yuan)(yuan)時(shi)的(de)反(fan)(fan)硝(xiao)化速率就要低得(de)多。
5. 碳(tan)氮比C/N:
理論上將1g硝酸(suan)鹽氮(dan)轉化為(wei)N2需要碳(tan)源(yuan)(yuan)物質BOD52.86g。因此,一(yi)般認為(wei),當(dang)污水的BOD5/TKN值大(da)于(yu)4-6時,可認為(wei)碳(tan)源(yuan)(yuan)充(chong)足,不需要另外投加碳(tan)源(yuan)(yuan),否則,應當(dang)投加甲(jia)醇(chun)或(huo)其他易降解有機物作為(wei)碳(tan)源(yuan)(yuan)。
6. 有毒物(wu)質:
鎳濃(nong)度(du)(du)大于0.5mg/L,亞硝(xiao)(xiao)(xiao)酸(suan)鹽(yan)氮含量超過30mg/L或鹽(yan)度(du)(du)高于0.63%時都會(hui)抑制(zhi)反(fan)硝(xiao)(xiao)(xiao)化作(zuo)用。硫酸(suan)鹽(yan)含量過高會(hui)導致反(fan)硫化的(de)進行(xing),進而影響(xiang)反(fan)硝(xiao)(xiao)(xiao)化的(de)正常進行(xing),鈣(gai)和(he)氨的(de)濃(nong)度(du)(du)過高也會(hui)抑制(zhi)反(fan)硝(xiao)(xiao)(xiao)化作(zuo)用。